Totallsynthese des Carotinoidbutenolids Peridinin (Tienda española)

Vom Diethyltartrat über α-Bromacrylate zu γ-Alkylidenbutenoliden

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Descripcion

Ziel dieser Arbeit war die stereoselektive Synthese des Carotinoidbutenolids Peridinin (10), das eine Schlüsselrolle in der Photosynthese von Plankton spielt. Die Strategie für die Synthese des γ-Alkylidenbutenolidteils von Peridinin (10) war, Weinsäurediethylester (226) als C4-Baustein einzusetzen. Die syn-Diol-Gruppe von 226 stellte dabei den Vorläufer für eine stereoselektive β-Eliminierung von Wasser zum Aufbau der Z-konfigurierten Cγ=C1’-Doppelbindung dar. Als zweiter Baustein für den Butenolidring sollte ein Reagenz 155 zur stereoselektiven Synthese von (E)-α-Bromacrylaten (E)-58 zum Einsatz kommen, das während der Reaktionssequenz an ein Derivat von Diethyltartrat (226) angeknüpft werden sollte. Das nach der Olefinierung (1. in Schema 144) entstandene (E)-α-Bromacrylat (E)-58 erlaubt dabei zum einen, die Lactonisierung des Esters zum Butenolid und zum anderen eine Palladium-katalysierte Kupplung des Bromatoms mit einem Epoxid-Baustein.