Metallazyklen der Selten-Erd-Elemente mit verbrückten Bisamidinatliganden für die Katalyse und Liganden für die Actinoiden/Lanthanoiden Trennung

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Die Dissertation von Denise Girnt untersucht die Synthese und Charakterisierung neuartiger Seltenerdmetallkomplexe mit verbrückten Bisamidinatliganden sowie die Entwicklung selektiver Liganden zur Actinoiden/Lanthanoiden-Trennung. Im ersten Teil werden verschiedene Bisamidine mit starren aromatischen Brücken, insbesondere Dibenzofuran und 9,9-Dimethylxanthen, synthetisiert und zur Herstellung mehrkerniger Lanthanoidkomplexe eingesetzt. Dabei entstehen unter anderem neuartige zwei- und vierkernige Metallazyklen, deren molekulare Strukturen mittels spektroskopischer und röntgenkristallographischer Methoden untersucht werden. Die entwickelten Ligandensysteme werden hinsichtlich ihrer Eignung für katalytische Anwendungen betrachtet. Der zweite Teil konzentriert sich auf pyridinbasierte Stickstoffdonorliganden zur selektiven Trennung dreiwertiger Actinoide von Lanthanoiden. Hierzu werden Komplexe mit Samarium, Europium, Americium und Curium synthetisiert beziehungsweise untersucht. Mithilfe von EXAFS und zeitaufgelöster Laserfluoreszenzspektroskopie werden ihre Koordinationseigenschaften charakterisiert. Extraktionsversuche zeigen insbesondere für einen symmetrischen Bispyrazolylpyridin-Liganden eine hohe Selektivität bei der Actinoiden/Lanthanoiden-Trennung. Die Ergebnisse liefern neue Erkenntnisse zur Koordinationschemie der f-Block-Elemente und zur Entwicklung selektiver Extraktionsliganden für die nukleare Abfallbehandlung.