Wasserstoffbrücken-Bindungen zum Aufbau zweizähniger Liganden für die homogene Übergangsmetallkatalyse

Vorschau

Inhaltsverzeichnis, Datei (78 KB)
Leseprobe, Datei (270 KB)

Maßgeschneiderte zweizähnige Liganden besitzen einen hohen Stellenwert in der modernen homogenen Übergangsmetallkatalyse. Durch die Ausbildung einer höher geordneten Mikroumgebung am katalytisch aktiven Zentrum, sind sie häufig besser in der Lage konkurrierende Reaktionspfade energetisch zu diskriminieren und so zu höheren Graden an Regio- und Enantioselektivitäten zu führen.⁷ Ein ungelöstes Problem ist allerdings die oft langwierige Suche nach dem besten Liganden, der einen Katalysator mit optimaler Aktivität und Selektivität ergibt. Bis zum heutigen Zeitpunkt ist es unmöglich, durch rationales Design den optimalen Liganden für eine gegebene Reaktion und das jeweilige Substrat vorherzusagen. Aus diesem Grund haben in jüngster Zeit kombinatorische Ansätze zur Synthese von Ligandenbibliotheken an Bedeutung gewonnen.³ Nachteilig ist bei der kombinatorischen Methodik bislang vor allem noch die zeitaufwändige Ligandensynthese, die sich als geschwindigkeitsbestimmender Schritt gerade beim Aufbau von Chelat- ligandenbibliotheken erwiesen hat. Die kovalente Verknüpfung der beiden Donorzentren erfordert hier oftmals langwierige und kostenintensive Synthesesequenzen, ganz besonders, wenn es sich um den Aufbau unsymmetrischer Chelatliganden handelt.