Untersuchungen zur stereoselektiven Totalsynthese von polyoxygenierten_Cembranoiden

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Beschreibung

Der stereoselektive Aufbau von Naturstoffen und Analoga ist ein wichtiger und sehr anspruchsvoller Bereich der modernen organischen Chemie. So erlaubt häufig erst die Synthese derartige Verbindungen in ausreichenden Mengen zugänglich zu machen und ermöglicht damit genauere Untersuchungen zur biologischen Aktivität und nachfolgend von Struktur- Wirkungsbeziehungen. Eine bislang synthetisch noch wenig erschlossene und damit noch systematisch weitgehend unerforschte Naturstoffklasse stellen die cembranoiden Diterpene dar. Die vorliegende Arbeit hat sich mit der Synthese des hochfunktionalisierten Cembranoids 186 beschäftigt, welches aus griechischem Tabak isoliert wurde. Hierbei wurden zwei unterschiedliche Synthesestrategien verfolgt: Ansatz A sah vor, den 14-gliedrigen Makrozyklus durch eine Julia-Lythgoe-Olefinierung zwischen C-2 und C-3 aufzubauen. Nach Ansatz B sollte der Ringschluß durch eine Olefinmetathese zwischen C-11 und C-12 erfolgen. Die Substrate für die Zyklisierungen, 187 und 197, lassen sich auf die Homoallylether 194 beziehungsweise 200 und die Südostbausteine 190 beziehungsweise 201 zurückführen.