Katalysator-kontrollierte Stereochemische Kombinatorik zum Aufbau von Alkaloiden

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Beschreibung

Ein wichtiger Aspekt der vorliegenden Arbeit war die Totalsynthese von biologisch­ aktiven Alkaloiden wie zum Beispiel des lpecacuanha-Alkaloid s Emetin (57), des Alangium-Alkaloid s Tubulosin (69) oder von Strukturverwandten des Va/lesiachot­ amin-Alkaloids Dihydroantirhin. Diese sollten mit Hilfe eines drei Komponenten Domino-Knoevenagel-hetero-Diels-Alder-Prozesses gefolgt von einem weiteren Domino-Reaktion bestehend aus Solvolyse, Hydrogenolyse, Kondensation und Hydrierung aufgebaut werden. Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Arbeit bestand darin, die erwähnte Domino-Sequenz, die den Aufbau mehrerer stereogener Zentren ermöglicht, in dem neuen, von L. F. Tietze entwickeltem, Konzept der stereo­ chemischen Kombinatorik (Kapitel 4) einzusetzen. Die Vielseitigkeit und Anwendungsbreite sollte durch die Synthese von zwölf der möglichen sechzehn Stereoisomeren des Emetins (57) und dessen Analoga bestätigen werden. Hierbei müssen die Stereogenen Zentren, die nicht mit Hilfe der Domino-Sequenz aufgebaut werden, in Katalysator-kontrollierten-Reaktionen eingeführt werden. Die asymmetrische Trans­ ferhydrierung nach Noyori ist hierfür geeignet und wurde zum Aufbau von zwei stereogenen Zentren in Emetin (57) genutzt.